En versiones anteriores de SharePoint se podía cambiar de usuario desde Acciones del sitio. En SharePoint 2013 no he encontrado esa opción. Pero para poder cambiar de usuario, podremos hacerlo desde la dirección:
/_layouts/15/closeconnection.aspx?loginasanotheruser=true
Nos mostrará la ventana de inicio y nos permitirá introducir el usuario y la contraseña.